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金铜尾矿烧制微晶玻璃的制备与性能
摘要:Au-Cu尾矿(ACT)是金矿开采的副产品,需要进一步处理,来减轻环境污染,如填埋,植物覆盖或当使用材料生产。本文研究了通过熔融法制备的微晶玻璃材料的制备和性质,以ACT作为原料,并且没有额外的成核剂。基础玻璃的成核和结晶温度通过差示扫描量热法(DSC)测定。微晶玻璃的微观结构和性能通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、抗折强度、显微硬度、线膨胀系数和磨损试验测定,从而获得最佳的配方组成和过程参数。结果表明,当ACT的利用率达77.56%(重量)时,可以很好地利用ACT以及使装饰微晶玻璃具有完美的性能。两个结晶相透辉石((Mg 0.6 Fe 0.2 Al 0.2)Ca(Si 1.5 Al 0.5)O6)和褐铁矿(Ca(Fe 0.821 Al0.179)(SiAl 0.822 Fe 0.178 O6)),形成在微晶玻璃样品中。所获得的微晶玻璃显示出最大弯曲的性质强度209.6MPa,密度3.23g / cm 3,硬度1008.7kgf / mm 2,耐磨性0.039mg / g。
关键词:微晶玻璃 金铜尾矿 制备 结构 性能
1 引言
如今,工业废物不仅种类繁多,而且量很大。这些工业废物占用了大量的土地,造成重大污染,这已成为很多国家的一个严重问题。废物利用是一种有吸引力的处置方法,可以减少甚至消除处置成本和潜在污染的同时增加资源保护。
采矿业尾矿是一种选矿后的固体工业废弃物。 尾矿类型很多,如铁尾矿[1-3]、金尾矿[4,5]、铜尾矿[6]、磷酸盐尾矿[7]、线性尾矿[8]、和铝土矿尾矿[9]。 几乎所有的尾矿都产生于矿产开采。 随着我国工业化的迅速发展,矿产资源的需求急剧增加。 但是,伴生矿资源的综合利用率不到20% ,矿产资源总回收率只有 30% ,即使在一些大型国有矿山企业开展了资源综合利用,也只占国有矿山的10%。随着矿物资源的日益减少和环境保护的呼声增多,尾矿的二次回收已经引起世界各国的注意[3,10]。
微晶玻璃通常具有优异的耐磨性,热稳定性和耐化学性[7,11-13],因此已广泛应用于不同的行业,如冶金,化学工程和电气工程。微晶玻璃通常是指一种无机工程材料,其由热熔融物制备。微晶玻璃生产的主要原料包括天然矿物和工业废物(如高炉矿渣、钢渣、铜渣、粉煤灰和其他冶金渣)两种材料。
生产微晶玻璃将需要大量的矿物原料如传统建筑硅酸盐材料。如果采矿业尾矿可以用于微晶玻璃的开发和生产,不仅会减少对不可再生矿物资源的开采,而且还可以保护环境,促进生态的发展。通常 ACT通过开采金铜矿产生,具有低利用率。在这里作为微晶玻璃的原料,使用由大冶金矿有限公司提供的ACT废料的可能性已经得到了投资。在研究制备的样品的结构和性能之后,确定组成和热处理,并且以相对低的能量消耗和高的尾部利用率制备微晶玻璃。
2 实验
2.1 玻璃的原料和组成
将采矿业残渣转化为微晶玻璃产品是一种高质量,增值的资源回收技术。本研究中使用的ACT废料是由中国湖北省的大冶金矿有限公司提供。ACT被研磨成直径小于100mu;m的颗粒,利用原子吸收光谱法确定其组成(表1)。样品为碱性并含有丰富的CaO和MgO(约34%重量)。基于ACT的组成,我们选择CaO-MgO-Al2O3-SiO2玻璃体系,因为它可以容纳大量的炉渣。
ACT的化学组成如表1所示。可以看出尾矿样品的主要成分是SiO 2,CaO,Fe2O3,Al 2O3和MgO。该组合物具有低硅、高钙和高铁的特性,其通常属于CaO-MgO-Al2O3-SiO 2系。在该系统中,辉石、硅灰石和硅藻土结晶相容易析出。硅灰石拥有优良的化学,机械和热性能,因为它的结构稳定[7]。方柱石的性能差,辉石属于同晶系,由Ca,Mg,Fe和Al的偏硅酸盐矿物组成。其中,透辉石具有优异的机械强度、耐磨性、化学稳定性、稳定性,是完美的主晶相。由于微晶玻璃的化学成分要求相对较低,微晶玻璃中辉石相的Mg2 和Fe 2 之间的关系相对简单,并且它们都完全是同晶的,因此Mg2 和Fe2 可以在结晶过程中容易替代。研究表明[17,18]主要结晶相随玻璃中Fe3 的增加而变化,其中网络中存在足够的Fe3 时,透辉石容易析出。因此,在本研究中,透辉石作为主要的结晶相比较容易实现。 此外,设计组成中不再引入成核剂,因为ACT含有足够的Fe2O3和少量TiO2,两者都是完美的成核剂[19]。 玻璃的组成根据CaO-MgO-SiO2相图确定,Al2O3质量分数固定在5%[20]。 表2显示了所研究的玻璃组成(包括ACT贡献),表3列出了ACT和氧化物的量(g)。 从表3中可以看出,100g玻璃氧化物中使用的ACT的量分别为65.00g,70.00g,75.00g和80.00g。 在总批料混合物中使用的ACT的百分比分别为62.85%(重量),67.74%(重量),72.67%(重量)和77.56%(重量),剩余部分由氧化物和碳酸盐(分析试剂)试剂提供。
表1 ACT的化学成分 omega;/% |
|||||||||||||||
名称 |
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
CaO |
MgO |
K2O |
Na2O |
TiO2 |
|||||||
金铜尾矿 |
30.87 |
8.11 |
24.66 |
29.85 |
4.46 |
1.01 |
0.65 |
0.39 |
|||||||
表2 基础玻璃组成 omega;/% |
|||||||||||||||
样品 |
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
CaO |
MgO |
K2O |
Na2O |
TiO2 |
|||||||
T1 |
44.40 |
6.50 |
20.00 |
19.50 |
3.70 |
0.90 |
4.50 |
0.50 |
|||||||
T2 |
42.90 |
6.50 |
20.00 |
21.00 |
3.70 |
0.90 |
4.50 |
0.50 |
|||||||
T3 |
41.40 |
6.50 |
20.00 |
22.50 |
3.70 |
0.90 |
4.50 |
0.50 |
|||||||
T4 |
39.90 |
6.50 |
20.00 |
24.00 |
3.70 |
0.90 |
4.50 |
0.50 |
2.2 基础玻璃的制备及热处理
2.2.1 基础玻璃的制备
按照表3所示的配方称量ACT和其它原料并均匀混合,然后置入高铝坩埚内于GMT-27
-4高温熔炼炉中在1480℃熔化2小时。 然后将熔体倒入预热至200-300℃的金属模具中以减少热冲击。 在这些样品冷却之前,脱模后的玻璃在600℃下退火1小时并缓慢冷却至室温,然后制备纯黑色基础玻璃样品。
2.2.2 基础玻璃的热处理
使用差示扫描量热法(DSC; STA449,NETZSCH)研究四组玻璃样品的热行为。 将小于20mg(粒径˂75mu;m)的样品置于Al2O3坩埚中,并以10℃/ min从室温加热至1000℃。 使用空的Al2O3坩埚作为具有20mu;V/ in的灵敏度的参考材料。 试验结果如图1所示。 在DSC分析的基础上,根据表4中列出的数据确定热处理温度。
2.2.3 结构测试与性能测试
将微晶玻璃研磨成粉末(晶粒尺寸小于75mu;m)。使用Cu Kalpha;辐射的X射线粉末衍射(XRD, D / MAX-IIIA,RIGAKU),在35kV和40mA条件下,扫描时间为10s。JCPDS卡用于从获得的X射线衍射图确定结晶相。使用场发射扫描电子显微镜(FESEM; ULTRA PLUS,Zeiss)观察微晶玻璃样品的微结构,将微晶玻璃样品抛光后,用5%HF蚀刻40s,然后预先干燥。 配备有能量色散X射线光谱(EDS)的透射电子显微镜(TEM; JEM2100F,JEOL)在200kV加速电压下操作。EDS用于鉴定微晶玻璃样品的微观元素组成。
对于微晶玻璃样品,还研究了包括体积密度,三点弯曲强度,硬度和线性热膨胀系数的物理性质。 使用蒸馏水作为介质,使用分析天平(AUY120)通过Archimedes方法测量样品的体积密度。 使用三点法在电动弯曲试验机(KZJ300N)上获得弯曲强度。通过维氏压痕法分析硬度。在显微观察仪(HVS-1000)上使用300g的负载和10s的负载时间测量维氏
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