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钢渣骨料膨胀与硬化混凝土性能
Alexander S. Brand , Jeffery R. Roesler
(Department of Civil and Environmental Engineering, University of Illinois at Urbana-Champaign, Urbana, IL, USA)
摘要:钢渣(SFS)是一种工业副产品,由于其含有大量的游离钙和镁的氧化物,在水化时会膨胀,所以不常用于绑定应用。在本研究中,开发了一种使用络合滴定法,热重分析和热压罐膨胀来快速筛选SFS团聚体的游离氧化物含量和膨胀潜力试验过程。选取三种SFS骨料源中的两种(高膨胀和低膨胀)作为混凝土粗骨料进行试验。试验结果表明,混凝土中添加SFS骨料具有良好的强度性能、良好的冻融耐久性和优异的断裂性能。然而,这些SFS骨料比白云石骨料混凝土产生更大的自由干燥收缩。对于膨胀潜力较低的SFS集料,硬化性能试验表明SFS可能是一种适合混凝土的集料。
关键词:钢渣(SFS);电弧炉炉渣(EAF);碱性氧气炉渣(BOF);高压釜膨胀;游离氧化钙;游离氧化镁
1 介绍
钢渣是钢铁生产的副产品,2012年全球钢渣产量为1.5-2.3亿吨[1]。现代SFS是在将铁转化为钢的碱性氧气炉(BOF)中生产的,或通过熔化废钢生产钢的电弧炉(EAF)中生产[2]。转炉炉渣也称氧气顶吹转炉炼钢渣或LD转炉炉渣。在这些过程中,方解石或白云石熔剂被添加到钢水中以去除杂质,其结果被称为炉渣,由各种硅酸盐和氧化物矿物相的固溶体组成[2,3]。产生SFS的杂质去除过程将游离氧化钙(CaO)和/或游离氧化镁(MgO)引入熔渣中,两者在水合时膨胀。
虽然SFS的组成取决于许多因素,但SFS的氧化铁含量通常大于20%(按重量计),石灰与二氧化硅的比例大于7:3,硫含量较低(lt;0.2%)[4]。转炉和电炉炉渣的主要矿物学相为硅酸二钙(2CaO–SiO2)、铁酸二钙(2CaO–Fe2O3)和方铁矿(FeO)[5]。BOF的游离CaO含量通常在1%到10%之间,EAF的游离CaO含量通常在0%到4%之间[6]。
氢氧化钙[Ca(OH)2]和氢氧化镁[Mg(OH)2][7]的固体体积分别增加了91.7%和119.6%。这些反应都是拓扑化学反应,这意味着氢氧化物化合物向外演化,导致应力集中,从而在受限或约束应用中导致微裂纹[7]。由于SFS集料的膨胀率可接近10%[8],SFS一般不用于受限或约束应用。尽管如此,SFS坚硬耐用的特性使其成为沥青路面、铁路道碴和填充材料以及冰雪控制的良好候选材料[9]。
在北美,已报道了对受损SFS骨料项目当在混凝土[10]和回填[11,12]中使用时的若干辩论调查。在欧洲,最近的案例研究报告了SFS骨料在混凝土中的成功应用,例如西班牙的Labein Tecnalia Kubik建筑[13],以及应用于希腊的混凝土路面和自密实混凝土[14,15]。
尽管存在有害膨胀的可能性,但大量实验室研究表明,掺SFS的混凝土可以提高混凝土强度和模量。同时,很少有研究对SFS进行全面的表征,并检验膨胀潜力以及硬化混凝土的性能,包括耐久性。尽管耐久性试验条件(如加速老化)相当苛刻,但大量使用SFS的混凝土研究表明,其强度性能和冻/融和/或湿/干耐久性可接受[16–22]。
本研究的主要目的是检查三种不同SFS源的化学和矿物学组成、膨胀潜力和游离氧化物含量。此外,使用SFS骨料对几种混凝土混合料进行配料,以表征含有SFS的混凝土的性能,并比较其对混凝土强度、断裂、收缩和冻融耐久性的影响。
2 材料和实验方法
2.1 集料
三种SFS粗骨料分别为BOF、EAF和EAF/LMF。在钢包冶金炉(LMF)中,可以在电弧炉处理后向钢水中添加补充合金化剂或助熔剂,以确保最终钢产品的适当化学性质。作为对照混合料,还评估了碎白云石粗骨料。天然砂用作所有混合物的细骨料。经评估的骨料物理性质包括级配(ASTM C136[23])、比重(ASTM C127和C128[23])和单位重量(捣棒法)(ASTM C29[23])。
2.2 化学和矿物学特征
利用粉末X射线衍射(XRD)分析了SFS的矿物组成。使用西门子-布鲁克D5000 XRD,该XRD利用铜(Cu)Kalpha;辐射,具有石墨单色仪和闪烁探测器。扫描范围为10~80,增量为0.02,扫描速度为0.5度/分钟。研磨SFS样品,收集通过#100筛(6150 lm)和#325筛(644 lm)的颗粒进行分析。
电感耦合等离子体(ICP)光谱法是一种常规应用于SFS定量元素分析的技术[24–31]。本研究使用PerkinElmer Optima 2000DV ICP-OES进行了电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)。受试样品的颗粒全部通过#100筛(6150 lm)。成分检测仅限于典型SFS样品中的主要元素,即铁、钙、硅、镁、锰、铝、钛、硫、磷和铬。
乙二醇和络合滴定法以前曾用于测定水泥和熟料中的游离CaO含量[32],但也应用于SFS[5,27,33–39]。乙二醇将与存在的任何游离CaO形成络合物,但也将与存在的部分,但不一定全部的Ca(OH)2形成络合物[40]。加入酚酞作为指示剂,然后用盐酸(HCl)滴定溶液以测定钙含量。乙二醇值(EGN)表示从样品中的游离CaO和游离Ca(OH)2中溶解的CaO总量,按式(1)确定,其中m是SFS样品的初始质量(单位:g),NHCl是HCl的当量浓度,VHCl是滴定HCl的体积(单位:mL),Vblank是对空白乙二醇样品中滴定的HCl体积(单位:mL)的校正值(发现该值为零,因为乙二醇的pH值相对中性),F是等效因子,该方法和方程的等效因子F为28[41]。
(1)
由于乙二醇也溶解Ca(OH)2,热分析可与络合滴定结合使用,以更好地改进SFS中游离CaO含量的测定[31,33,36,38,39,42,43]。在这项研究中,进行了热重分析(TGA)以测定SFS中的氢氧化物和碳酸盐含量。在该分析中使用TA仪器Q50 TGA,其以每分钟10℃(50 °F)的加热速率将20 mg粉末SFS样品加热至1000℃(1830°F)。氮气用作吹扫气体,流速为60 mL/min,用于样品吹扫,40 mL/min,用于天平吹扫。选择氮气环境以防止样品中游离氧化物和氢氧化物相碳化。
2.3 膨胀试验
ASTM D4792规定了骨料的常规膨胀试验。先前的试验表明,SFS骨料比天然骨料具有更大的膨胀性[44]。然而,由于氧化镁水化所需时间可能超过ASTM D4792中建议的7天最小膨胀时间,因此本研究中的试验方案采用了高压釜膨胀试验,其中样品在300 psi(2.1 MPa)和420 °F(216 ℃)下经受蒸汽3小时,类似于ASTM C151水泥高压釜试验。本试验方法改编自Edw.C.Levy公司(J.Yzenas,个人通信,2014)制定的程序。由于先前的研究表明骨料级配会影响SFS的膨胀[45,46],因此对材料进行筛分和重新分级(表 1),以便直接比较具有相似级配的不同SFS样品的膨胀。此外,还测试了“单粒子”尺寸级配,其中只有颗粒通过1/4英寸(6.35 mm)筛子,保留在#4(4.75 mm)筛子上。
如图 1所示,压实骨料样品的模具组件由固定在底板上的样品模具组成。试模为3.1英寸(7.9厘米)和2.3英寸(5.8厘米)高。一个延伸环被连接到样品模具上,其中一根杆和一个堆载物被放置在压实样品的顶部。杆的重量加上超载是3.22磅(1460克)。阀杆被打孔以使蒸汽进入样品。使用5.50-lb(2.5 kg)的锤子从12英寸(30厘米)的高度落下,对试样进行压实。骨料分三层压实,每层25击。用直尺从模具上切下多余的材料,以确保试样的初始高度恒定。骨料在压实前经过烘箱干燥。
使用固定在固定支架上的千分表,在高压灭菌前(hi)和高压灭菌后(hf)测量样品顶部的杆高度,单位为英寸。该高度也是相对于蒸压前(refi)和蒸压后(reff)样品恒定长度的参考样品测量的。如式(2)所示,膨胀率(e)是相对于样品的标距长度(G)确定的,即2.3英寸(5.8厘米)。
(2)
2.4 混凝土性能
平均测试三个试样的抗压和劈裂抗拉强度(AASHTO T22和T198[47])、自由收缩(AASHTO T160[47])和冻融耐久性(AASHTO T161[47])。强度采用4times;8英寸(100times;200毫米)进行评估。采用3times;3times;11.25英寸(75times;75times;285毫米)的棱柱体进行收缩和冻/融耐久性试验。养护24h后,收缩样品放置在环境室内(23℃/73°F下相对湿度为50%)。
表 1热压罐膨胀试验用目标密实级配
经过 |
保留在 |
质量百分比 |
1/2 in. (12.5 mm) |
3/8 in. (9.5 mm) |
14 |
3/8 in. (9.5 mm) |
1/4 in. (6.35 mm) |
17 |
1/4 in. (6.35 mm) |
4 (4.75 mm) |
10 |
#4 (4.75 mm) |
8 (2.36 mm) |
21 |
#8 (2.36 mm) |
#16 (1.18 mm) |
14 |
#16 (1.18 mm) |
#30 (0.6 mm) |
9 |
#30 (0.6 mm) |
#50 (0.3 mm) |
8 |
#50 (0.3 mm) |
#100 (0.15 mm) |
4 |
#100 (0.15 mm) |
#200 (0.075 mm) |
3 |
图 1高压灭菌器膨胀模的部件(a)和完整组件(b)
此外,根据双参数断裂模型[48,49]和断裂工作方法[50],对四根梁进行了断裂性能测试。使用单边切口梁(SENB)进行断裂试验,测量150times;80times;700 mm(5.9times;3.1times;27.6英寸),跨度为600 mm(23.6英寸),在跨中切割三分之一深度的切口。
3 结果与讨论
3.1 SFS特性
SFS骨料物理性质如表 2所示,为三次试验的平均值。由于铁含量高,SFS具有比天然骨料更高的比重和单位重量。SFS和白云石的吸附能力相似。在本研究中发现,SFS骨料来源具有比白云石粗骨料更细的粒度分布。
表 2 SFS骨料物理性质
转炉 |
电弧炉 |
EAF/LMF |
白云石 |
天然砂 |
||
相对SG(OD) |
3.26 |
3.64 |
3.45 |
2.67 |
2.63 |
|
相对SG(SSD) |
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